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[施工探討] 甲醛危害知多少? [復制鏈接] qrcode

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發表于: 2017-7-9 10:19 | 只看該作者 |只看大圖 |正序瀏覽

甲醛是一種破壞生物細胞蛋白質的原生質毒物,會對人的皮膚、呼吸道及內臟造成損害,麻醉人的中樞神經,可引起肺水腫、肝昏迷、腎衰竭等.世界衛生組織確認甲醛為致畸、致癌物質,是變態反應源,長期接觸將導致基因突變… .

目前甲醛污染問題主要集中于居室、紡織品和食品中.居室裝飾材料和家具中的膠合板、纖維板、刨花板等人造板材中含有大量以甲醛為主的脲醛樹脂,各類油漆、涂料中都含有甲醛

紡織品在生產加工過程中使用含甲醛的N一羥甲基化合物作為樹脂整理劑,以增加織物的彈性,改善折皺性,還使用含甲醛的陽離子樹脂以提高染色牢度3,造成紡織品中甲醛殘留問題.另外,因經濟利益驅使,一些不法分子以甲醛為食品添加劑,如水發食品加甲醛以凝固蛋白防腐、改善外觀、增加口感,酒類飲料中加入甲醛防止渾濁、增加透明度,這些都會造成食品的嚴重污染,損害人體健康.

《中華人民共和國食品衛生法》中已明文規定禁止甲醛作為食品添加劑.由此可見,甲醛污染問題已普及到生活中的每一個角落,嚴重威脅人體健康,應引起人們的高度關注.甲醛含量已成為當今居室、紡織品、食品中污染監測的一項重要安全指標.因此研究一種市民可以在自己家中獨立完成的,簡便、靈敏、快速、直觀、準確、經濟的甲醛檢測方法將會有很大的市場前景.

1 甲醛檢測方法
目前,國內外居室、紡織品、食品中甲醛檢測方法主要有分光光度法、電化學檢測法、氣相色譜法、液相色譜法、傳感器法等.

1.1 分光光度法
分光光度法是基于不同分子結構的物質對電磁輻射的選擇性吸收而建立的一種定性、定量分析方法,是居室、紡織品、食品中甲醛檢測最常規的一種方法.目前涉及到的有乙酰丙酮法、酚試劑法、AHMT法、品紅一亞硫酸、變色酸法、間苯三酚法、催化光度法等,每種檢測方法所偏重的應用領域不同,并各有其優點和一定的局限性.

1.1.1 乙酰丙酮法.乙酰丙酮法指在過量銨鹽存在下,甲醛與乙酰丙酮通過45~60℃水浴30min或25℃室溫下經2.5 h反應生成黃色化合物,然后比色定量[4-7]甲醛含量.甲醛與乙酰丙酮反應的特異性較好,干擾因素少,酚類和其它醛類共存時均不干擾,顯色劑較為穩定,檢出限達到0.25 me/L[Bl,測定線性范圍較寬,適合高含量甲醛的檢測,多用于居室和水發食品中對甲醛的測定.但在進行水發食品中甲醛檢測時,需將樣品中的甲醛在磷酸介質中加熱蒸餾提取出來,經水溶液吸收、定容后再檢測,操作過程復雜、繁瑣、耗時.

1.1.2 酚試劑法.酚試劑法即MBTH法,即甲醛與酚試劑(3一甲基一2一苯并噻唑腙鹽酸鹽,ugrn)反應生成嗪,嗪在酸性溶液中被鐵離子氧化成藍色,室溫下經15 rain后顯色,然后比色定量[m].酚試劑法操作簡便,靈敏度高,檢出限為0.02mg/L,較適合測定微量甲醛測定.但脂肪族醛類也有類似的反應,對測定會有干擾,二氧化硫對測定也有一定的干擾,使結果偏低,所以,在測定吊白塊時應用此方法要慎重.酚試劑的穩定性較差,顯色劑MITI?H在4℃冰箱內僅可以保存3 d,顯色后吸光度的穩定性也不如乙酰丙酮法,顯色受時間與溫度等的限制.本法多用于居室中對甲醛的檢測.紡織品和食品中對甲醛的測定有時也用該方法 一 .

1.1.3 AHMT法.AHMT法指甲醛與AHMT(4一氨基一3一聯氨一5一巰基一1,2,4一三氮雜茂)在堿性條件下縮合,經高碘酸鉀氧化成紫紅色化合物,然后比色定量檢測甲醛含量的方法[13].本方法特異性和選擇性均較好,在大量乙醛、丙醛、丁醛、苯乙醛等醛類物質共存時不干擾測定,檢出限為0.04 mg/L.但AHMT法在操作過程中顯色隨時間逐漸加深,標準溶液的顯色反應和樣品溶液的顯色反應時間必須嚴格統一,重現性較差,不易操作,多用于居室中對甲醛的檢測.

1.1.4 品紅一亞硫酸法.品紅一亞硫酸法指利用甲醛與品紅一亞硫酸在濃硫酸存在條件下呈藍紫色的特性,用比色定量進行檢測的方法[HI1 .本法利用的是甲醛的特有反應,其它醛與酚不干擾測定.此法操作簡便、測定范圍寬,但其比色液很不穩定,重現性較差,在測定甲醛含量較低的樣品時,差異較大,精確度不如乙酰丙酮法,而且品紅一亞硫酸法受溫度影響較大,檢測過程還需濃硫酸,故一般多用于食品中甲醛的定性分析.

1.1.5 變色酸法.變色酸法指將甲醛在濃硫酸介質中與鉻變酸(1,8一二羥基萘一3,6一二磺酸)作用,在沸水浴中生成紫紅色化合物,進行比色定量的方法.此法靈敏度高,檢出限為0.1 mg/L比色液穩定.但當酚類和其添加劑離子共存時有干擾,因此該法不適用于測定甲醛含量較高的樣品.因含甲醛量高的溶液遇酸極易產生聚合物,所以該反應須在濃硫酸介質作用下進行,操作較繁瑣,因此該法多用于方法研究,實際檢測時應用較少.間苯三酚法.間苯三酚法指利用甲醛在堿性條件下與間苯三酚發生縮合反應生成橘紅色化合物的特性,進行比色定量檢測甲醛含量的方法[" 引.此法操作簡便、干擾物影響小,檢出限為0.1 mg/L.但甲醛與間苯三酚生成物的顏色不穩定,測定結果偏差較大,只適用于甲醛的定性分析.此法多用于水發食品中對甲醛的測定。

1.1.7 催化光度法.催化光度法指水浴條件下,在磷酸介質中甲醛催化溴酸鉀一溴甲酚紫 引、金蓮橙O0[20]或甲基紅[21]等進行氧化還原反應,使其反應體系褪色而建立的甲醛測定方法.此法是一新研究方法,操作簡便,檢出限為0.04—0.2 mg/L,反應速度受溫度影響較大,多用于水發食品中對甲醛的測定.上述分光光度法相對穩定性差,易受乙醛、酚、葡萄糖等成分的干擾,操作過程繁瑣,分析時間過長,難以直接用于甲醛現場快速檢測,應用范圍受到一定限制。

1.2 電化學法
電化學分析法是基于化學反應中產生的電流(伏安法)、電量(庫侖法)、電位(電位法)的變化,判斷反應體系中分析物的濃度進行定量分析的方法,用于甲醛檢測的有極譜法和電位法2種。

1.2.1 示波極譜測定法.示波極譜測定法簡稱極譜法,是通過獲得的電流一電壓曲線即極譜波來進行分析測定的方法.甲醛在鹽酸苯肼一氯化鈉底液中產生一個明晰的極譜波,峰電流與甲醛含量成正比,根據樣品峰電流與甲醛標準峰電流比較進行定量檢測[ 一 ;或在pH值為5的乙酸一乙酸鈉介質中,甲醛與硫酸肼的反應產物產生一個靈敏的吸附還原波,其峰高與甲醛濃度在一定范圍內呈線性關系[24],根據這種關系對甲醛進行定量檢測.該法操作簡便、選擇性好,但是極譜分析法對試樣的前處理要求比較高,使用的“滴汞電極”有污染,目前多用于食品和食品包裝材料中對甲醛的檢測.

1.2.2 電位法.電位法也稱離子選擇電極法,是利用膜電極將被測離子的活度轉換為電極電位而加以測定的一種方法.在硫酸介質中,甲醛對溴酸鉀氧化碘化鉀具有促進作用,利用這個特性,用碘離子選擇電極跟蹤I一,可建立測定微量甲醛的動力學電位法( .該方法的線性范圍為0—5 mg/L,檢出限為0.055 mg/L.此法是一新研究方法,在實際應用中較少。

1.3 色譜法
色譜具有強大的分離效能,不易受樣品基質和試劑顏色的干擾,對復雜樣品的檢測靈敏、準確,可直接用于居室、紡織品、食品中對甲醛的分析檢測.也可將樣品中的甲醛進行衍生化處理后,再進行測定的,常用的衍生劑有2,4一二硝基苯肼(DNPH)、瞇唑、乙硫醇、硫酸肼等.’隋雪燕等【26]將樣品中的甲醛與DNPH衍生化,生成2,4一二硝基苯腙,經甲苯或正己烷萃取,用毛細管或填充柱氣相進行色譜分離,再用電子捕獲檢測器檢測,根據保留時間和峰高進行定性和定量檢測,檢出限為0.001 5 mg/L,其中乙醇、丙酮、二氧化硫、氮氧化物等均不會產生干擾.陳笑梅等[馴將樣品中甲醛與DNPH衍生化后,經萃取,用高效液相色譜進行分離,用紫外檢測器檢測,根據保留時間和峰面積進行定性和定量檢測,檢出限可達0.05 mg/Lt馴.居室、紡織品、食品中樣品組分一般較復雜,干擾組分多,甲醛含量又低,常規檢測方法中需耗費大量的時間精力進行分離、濃縮等預處理后再進行檢測.色譜法靈敏度高、定量準確、抗干擾性強,可直接用于居室、紡織品、食品中甲醛的檢測.但是色譜法對設備要求較高,衍生化時間長,萃取等步驟、操作過程煩瑣,不適合于一般實驗室和家庭的現場快速檢測,難以滿足市場需求.

1.4 傳感器
用于檢測甲醛的傳感器有電化學傳感器、光學傳感器和光生化傳感器等.電化學傳感器【馴結構比較簡單,成本比較低,其中高質量的產品性能穩定,測量范圍和分辨率基本能達到室內環境檢測的要求.但缺點是所受干擾物質多,且由于電解質與被測甲醛氣體發生不可逆化學反應而被消耗,故其工作壽命一般比較短.光學傳感器價格比較貴 30,且體積較大,不適用于在線實時分析,使其使用的廣泛性受到限制.雖然光生化傳感器提高了選擇性,但是由于酶的活性以及其它因素導致傳感器不穩定,缺乏實用性,而且一般甲醛氣體傳感器的價格過高,難以普及。

2 展望
隨著人們生活水平的日益提高,居室、紡織品、食品中甲醛超標等安全事故頻頻發生,日益嚴重,因此有必要建立一種簡便、靈敏、快速、直觀、準確、經濟的甲醛檢測方法.在每個家庭中,居民都可以自己實現居室、紡織品、食品中甲醛在線實時檢測是市場所需,人心所向.目前還沒有一種較為理想的甲醛現場快速檢測方法,分光光度受水浴或濃硫酸等操作條件的限制,電化學檢測法對樣品預處理要求較高,色譜法受儀器設備限制,傳感器檢測甲醛成本高、壽命短,而現在市場上的甲醛快速檢測箱需專業人員操作,成本高,一般家庭難以普及.因此建立一種簡便、快速、靈敏的甲醛在線檢測方法是適時而必要的.現有的新興技術,如微全分析系統、固相微萃取等技術的引入可降低甲醛檢測的檢出限,避免干擾,為甲醛現場快速檢測便攜化提供更大的可能。

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